Ο Πορτογάλος είναι αήττητος σε κάθε πρεμιέρα στο Champions League και συμπεριλαμβανομένου του αγώνα με την Μάντσεστερ Σίτι στο «Σαντιάγο Μπερναμπέου» είναι αήττητος σε δέκα εναρκτήριους αγώνες με ρεκόρ 7 νίκες και 3 ισοπαλίες. Μόνο με την Ρεάλ Μαδρίτης έχει τρεις νίκες σε τρεις αγώνες με γκολ 6-2. Από τότε που έκανε ντεμπούτο στην διοργάνωση ως τεχνικός της Πόρτο τη σεζόν 2003-04 και στη συνέχεια με Τσέλσι, Ιντερ και Ρεάλ έχει 16 γκολ υπέρ και τέσσερα κατά.

2003-04 Παρτιζάν-Πόρτο 1-1
2004-05 Παρί Σεν Ζερμέν-Τσέλσι 0-3
2005-06 Τσέλσι-Αντερλεχτ 1-0
2006-07 Τσέλσι-Βέρντερ Βρέμης 2-0
2007-08 Τσέλσι-Ρόζενμποργκ 1-1
2008-09 Παναθηναϊκός-Ιντερ 0-2
2009-10 Ιντερ-Μπαρτσελόνα 0-0
2010-11 Ρεάλ Μαδρίτης-Αγιαξ 2-0
2011-12 Ντιναμό Ζάγκρεμπ-Ρεάλ Μαδρίτης 0-1
2012-13 Ρεάλ Μαδρίτης-Μάντσεστερ Σίτι 3-2

Μουρίνιο Champions League